摘要：建立了一種離子色譜法同時(shí)測定藥物合成中存在的四種離子四氟硼酸根、對甲基苯磺酸、硫酸根、1,4-丁二磺酸的方法。結(jié)果表明四種離子的分離度好,靈敏度高，線性范圍在3～150mg/L之間，相關(guān)系數(shù)均在0.999以上，精密度在1%以內(nèi)，回收率在99.1%～105.3%之間。適用于實(shí)際樣品的測定。
　　關(guān)鍵詞：四氟硼酸根對甲基苯磺酸硫酸根1,4-丁二磺酸
　　四氟硼酸根可在紡織印染工業(yè)中用作樹脂整理催化劑。用于非金屬的精煉助熔劑、涂料、氟化劑以及用作化學(xué)試劑、電化學(xué)工程等。也作為有機(jī)試劑及醫(yī)藥中間體。
　　對甲基苯磺酸廣泛用于合成醫(yī)藥、農(nóng)藥、聚合反應(yīng)的穩(wěn)定劑及有機(jī)合成（酯類等）的催化劑。也用作醫(yī)藥、涂料的中間體和樹脂固化劑。
　　1,4-丁二磺酸根是合成丁二磺酸腺苷蛋氨酸的原料之一，丁二磺酸腺苷蛋氨酸是由腺苷蛋氨酸和丁二磺酸以1:1.65的比例形成的復(fù)鹽。1,4-丁二磺酸腺苷蛋氨酸的活性成分為腺苷蛋氨酸陽離子，1,4-丁二磺酸根作為陰離子與其配對達(dá)到穩(wěn)定其結(jié)構(gòu)的作用，不具有藥理活性［1］。丁二磺酸腺苷蛋氨酸可用于治療肝硬化前和肝硬化所致肝內(nèi)膽汁郁積和妊娠期肝內(nèi)膽汁郁積[2]。
　　這3種離子以及硫酸根離子在醫(yī)藥合成中常常需要定量測定，目前測定這幾種離子的方法主要有紫外光譜法、液相色譜法。其中紫外光譜法需要選擇離子各自的zui大吸收波長，若同時(shí)測定的話靈敏度不高，液相色譜法使用的有機(jī)試劑污染大。筆者采用離子色譜可以實(shí)現(xiàn)以上3種離子與硫酸根離子的同時(shí)分離測定，線性范圍寬，無污染，重現(xiàn)性好，樣品測定的準(zhǔn)確度高。
　　1實(shí)驗(yàn)部分
　　1.1主要儀器與試劑
　　離子色譜儀：CIC-100型，青島盛瀚色譜技術(shù)有限公司；
　　陰離子色譜柱：Shodex90-4E型，日本Shodex公司；
　　碳酸鈉、碳酸氫鈉：分析純；
　　淋洗液：1.8mmol/LNa2CO3-1.7mmol/LNaHCO3混合溶液，稱取0.1908g碳酸鈉、0.1428g碳酸氫鈉，用脫氣水定容至1000mL；
　　四氟硼酸鈉、對甲基苯磺酸、1,4-丁二磺酸、*儲(chǔ)備液：分別稱取四氟硼酸鈉、對甲基苯磺酸、1,4-丁二磺酸、*0.1265、0.1、0.1、0.1479g于100mL容量瓶中，用去離子水定容至刻度；
　　實(shí)驗(yàn)用水為去離子水。
　　1.2色譜條件
　　淋洗液：1.8mmol/LNa2CO3-1.7mmol/LNaHCO3-5%乙腈，流速為1.0mL/min；檢測器：電導(dǎo)檢測器；進(jìn)樣量：100μL。
　　2結(jié)果
　　2.1色譜條件的選擇
　　分別試驗(yàn)了1.8mmol/LNa2CO3-1.7mmol/LNaHCO3加3%、5%、8%以及10%乙腈條件下色譜的分離情況，結(jié)果表明，當(dāng)加入3%乙腈時(shí)，對甲基苯磺酸與硫酸根發(fā)生重疊，當(dāng)加入8%和10%乙腈時(shí)，BF4與對甲基苯磺酸發(fā)生重疊，而加入乙腈體積比為5%時(shí)，離子之間的分離度均在1.5以上，故實(shí)驗(yàn)選擇1.8mmol/LNa2CO3-1.7mmol/LNaHCO3-5%乙腈作為淋洗液。
　　2.2淋洗液流速的選擇
　　分別試驗(yàn)了淋洗液流速在0.6～1.2mL/min范圍時(shí)，離子的分離情況。當(dāng)采用1.0mL/min的流速時(shí)，既能節(jié)省時(shí)間實(shí)現(xiàn)較快分離又能達(dá)到分離的要求。故實(shí)驗(yàn)選擇淋洗液流速為1.0mL/min。
　　2.3工作曲線及檢出限
　　配置四種離子的溶液濃度分別為四氟硼酸根5mg·L－1，對甲苯磺酸根50mg·L－1，SO42-40mg·L－1，1，4-丁二磺酸根150mg·L－1。然后將此溶液依次稀釋2倍、4倍、20倍、100倍。測得的4種離子的線性方程、線性范圍、相關(guān)系數(shù)、檢出限列于表1。
 

作者：楊蘭玲
（青島盛瀚色譜技術(shù)有限公司，青島 266101，[email protected]）