摘要：本文利用離子色譜法成功的測定了尿液中的草酸根、鈣、鎂離子。測草酸時先在尿液中加入氯化
鈣而生成草酸鈣沉淀，再用鹽酸溶解該沉淀的尿樣預處理方法；測鈣鎂時利用消解預處理方法, 即在
酸性尿樣中加入氧化劑過硫酸鉀, 然后在微沸狀態下氧化尿中的有機物, 從而除掉對柱有污染的物質。
關鍵詞：離子色譜法 尿 草酸根 鈣離子 鎂離子 測定
尿路結石的成分較為復雜，多為草酸鈣、磷酸鈣、磷酸鎂銨等，如這些晶體在尿液中飽和度過高，則易引
起析出、沉淀、結聚，以致尿石形成。尿路結石中zui常見的成分為草酸鈣，另外在堿性尿液中(pH值大于
７)，磷酸鈣或磷酸鎂結石極易形成。可見尿路結石的形成與尿中的草酸、鈣離子、鎂離子含量有關。
目前，測定尿液中草酸、鈣離子、鎂離子主要用滴定法[1-4]， 該方法操作復雜，受干擾因素較多，容
易導致測定結果不準確。而離子色譜法操作簡單、快速、方便[5]，測定結果準確可靠，筆者用離子色譜
法測定了尿液中草酸、鈣離子、鎂離子，這對診斷及治療結石病有很重要的意義。
1 實驗部分
1．1 主要儀器與試劑
離子色譜儀：CIC-100型，青島盛瀚色譜技術有限公司；
陰分離柱：YSA8型，北京核工業研究院；
陽分離柱：KADY50P19型，德國艾米諾西斯公司；
Mg2+標準儲備液：1 mg/ml-1，國家標準物質研究中心；Ca2+標準儲備液：1 mg/ml-1，準確稱取0.2775gCaCl2，
用水溶解并定容到100mL；C2O42-標準儲備液：1 mg.ml-1，準確稱取0.2775gH2C2O4，用水溶解并定容到100mL；
C2O42-淋洗儲備液：Na2CO3：0.24mol.L-1，準確稱取25.4g Na2CO3，用水溶解并定容到1000mL；
NaHCO3：0.30mol.L-1，準確稱取25.5g NaHCO3，用水溶解并定容到1000mL；
Mg2+、 Ca2+淋洗儲備液：0.25mol乙二胺/0.15mol硝酸，在燒杯中加入100 mL去離子水，再依次加入
99%乙二胺8.5 mL、69%硝酸3.1 mL和99%冰醋酸20 mL，然后滴加冰醋酸調節pH值為4.5，定容到500mL；
樣品溶液均用孔徑為0.22um濾膜濾過；
實驗所用藥品均為分析純；
實驗用水為去離子水。
1．2 色譜條件
（1）測C2O42-
淋洗液為5.7 Na2CO3-4.8 NaHCO3mmol.L-1的混合液；淋洗液流速：1.4ml.min-1；進樣量100uL；
抑制電流50mA。
（2）測Mg2+、 Ca2+
淋洗液為1.25 mmol.L-1乙二胺/0.75 mmol.L-1硝酸；淋洗液流速：1.4ml.min-1；進樣量100uL；
單柱法。
1.3 樣品處理
（1）測C2O42-
取尿液80mL，微熱，加入0.3gCaCl2，緩慢攪拌約3分鐘，此時生成草酸鈣沉淀，保持恒溫靜置沉淀2小時
左右，過濾，沉淀用CaCl2稀溶液沖洗2次，然后用1mol/L的HCl溶液溶解沉淀， 沉淀*溶解后再用去離
子水沖洗濾紙兩次，收集溶解沉淀及沖洗濾紙的溶液，調其pH為7，然后用C18柱過濾，定容到100mL，待測。
（2）測Mg2+、 Ca2+
取30mL尿液，加入3g過硫酸鉀，再加入幾滴硫酸（使尿液顯酸性即可），加熱使尿液微沸，蒸至剩有少
量溶液但還沒有蒸干時停止加熱，冷卻后定容到50 mL，然后再稀釋5倍，用C18柱過濾，待測。
2 結果與討論
2．1 尿樣的預處理
尿液中的成份復雜，其中含有蛋白質等有機物以及陰陽離子等。蛋白質等有機物會污染分離柱中的離子
交換樹脂，導致柱效降低或者直接損壞分離柱，因此測定尿液時必須對其進行預處理以除去可污染分離
柱的成份。實驗表明，CaCl2 可與尿液中的C2O42-形成沉淀，過濾分離后用鹽酸溶解，C2O42-的回收率符
合要求。而像尿液中加入過硫酸鉀，在酸性條件下可將尿液中的有機物氧化去除，有效地消除測定Mg2+、
Ca2+時尿液中有機成分的干擾。
2．2 標準工作曲線
配制一系列C2O42- 、Mg2+、 Ca2+離子的標準溶液，它們的濃度分別為0.6、3、15、30、60；2、5、10、
20、30；5、10、20、30、40mg/L。分別在上述各離子色譜工作條件下，測定C2O42-、Mg2+、 Ca2+
離子的標準溶液，得到的C2O42- 、Mg2+、 Ca2+標準曲線分別為：
Y = 15317.27 + 3.128x104X，r = 0.9998；Y = 39792.83 + 1.673x104 X，r = 0.9955；
Y = 1485. 90 + 1.556x105 X，r=0.9996。可見，在所測定范圍內，C2O42-、Mg2+、 Ca2+離子的濃度與
峰高成很好的線性關系。
2.3 精密度實驗
分別取15、10、20 mg/L的C2O42-、Mg2+、 Ca2+作為標樣，平行測定5次結果列于表2，結果表明C2O42-、
Mg2+、 Ca2+的相對標準偏差RSD分別小于2.4%、3.1%、2.5%，可見本分析系統有很好的重現性。
2．4 回收率實驗
為了考察本方法測定結果的可靠性，用實際樣品尿液做回收率實驗。其測定結果如表3所示。可見本方法測定結果準確可靠。
2．5尿液樣品的測定
尿樣中C2O42-、Mg2+、 Ca2+的測定譜圖如圖1、圖2所示。測定結果如表5所示。
3 結論
利用氯化鈣生成草酸鈣沉淀。再用鹽酸溶解該沉淀以測定C2O42-，用過硫酸鉀氧化除去尿液中的有機成
分，以消除測定Mg2+、 Ca2+時的干擾。離子色譜法測定C2O42-、 Mg2+、 Ca2+操作簡便，結果準確。
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